1. (1 балл) Сложнее всего получить трубку из NaCl.
2. (1 балл) Главная структурная особенность материалов легко образующих трубки – анизотропия кристаллографической ячейки, слоистая структура. При этом в пределах слоя связи ковалентные, а между слоями – слабые, например, водородные.
3. (3 балла) Как минимум одной из солей должен быть сульфат натрия, образующийся при нейтрализации избытка гидроксида натрия. Действительно, находим для кристаллизующегося из водного раствора десятиводного сульфата натрия Na2SO4*10H2O содержание серы 9,9% - соль Г.
Можно догадаться, что голубой сульфат – это медный купорос (CuSO4*5H2O), а можно, обозначив формулу сульфата Д как Mex(SO4)y*z(H2O) и перебирая правдоподобные x, y и z, найти молярную массу меди по формуле: M = ((100*32y/ω(S)) – 96y – 18z)/x при x = 1, y = 1, z = 5.
В итоге имеем, что металл А – это медь. Медная фольга окисляется под действием некоторой соли, причем продуктами данной реакции являются сульфат натрия и какое-то производное меди (синий цвет и щелочная среда указывают на гидроксид), которое под действием серной кислоты превращается в сульфат меди. При этом соль Б (в которой не может содержаться ничего кроме натрия, серы, водорода, кислорода и меди) должна являться окислителем. Если предположить, что Б – это производное сульфата натрия, то тогда Б – персульфат натрия Na2S2O8.
Запишем реакции для всех процессов, описанных в условии.
Cu +2NaOH + Na2S2O8 = Cu(OH)2 + 2Na2SO4
Cu(OH)2 + H2SO4 = CuSO4 + 2H2O
2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
4. (2 балла) В качестве ответа рассматриваются любые разумные предположения. Например, получение супергидрофобной поверхности (Рис. 1а), получение структурированного оксидного катализатора (после прокаливания), или обладающей каталитической активностью меди (после восстановления).
Преимущество нано-свертков перед нано-трубками – большая доступная, например, для адсорбции, удельная площадь поверхности, что может значительно улучшить характеристики катализатора или сорбента.
5. Методы получения (3 балла):
Получение нанотрубок для веществ, имеющих большую склонность к их образованию:
- выращивание углеродных нанотрубок методом химического осаждения из пара;
- синтез оксидных нанотрубок и наносвертков VOx золь-гель методом;
- самопроизвольное образование нанотрубок при обработке в токе H2S/H2 плёнок молибдена или вольфрама, нанесенных на кварцевую подложку.
Получение нанотрубок для веществ, имеющих меньшую склонность к их образованию:
Темплатный метод синтеза. Часто применяют для получения многослойных композитных нанотрубок – нанотрубок, содержащих слои разного состава. В качестве основы (матрицы) используют стабильные нанотрубки (обычно, углеродные), которые затем покрываются слоями различных металлов. Также можно использовать наностержни (вискеры) с последующим удалением (травлением) основы.
Рис. 1. 1) Метод самосворачивания. 2) Термоокисление основы: (а) вискер CuSe, (b) образование на поверхности оболочки CuO, (c) формирование полой структуры.
Самосворачивание напряженной гетероструктуры (например, SiGe/Si, InAs/GaAs, InGaAs/GaAs) (Рис. 1.1). Метод основан на формировании напряженной двухслойной пленки, решетка которой стабилизируется решеткой подложки. После селективного травления промежуточного между подложкой и гетеропленкой слоя («жертвенного» слоя) происходит неодинаковая деформация двухслойной пленки, и как следствие скручивание ее в сверток.
Термоокисление, основанное на реакции твёрдое-газ. Окисление вискеров CuSe на воздухе приводит к формированию пористых трубок CuO (рис. 1.2). Процесс основан на эффекте Киркендалла: через образующийся на поверхности исходного вискера оболочку CuO диффузия CuSe происходит быстрее, чем диффузия кислорода воздуха вовнутрь. Это приводит к переносу CuSe из глубины вискера на поверхность с последующим окислением. В конце реакции, таким образом, получается полая структура.